非均相催化剂固定床连续处理苯酚废水

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本文以等体积浸渍法制备了负载型Fe203/γ-A1203催化剂,利用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、N2吸附(BET)和NH3程序升温脱附(NH3-TPD)等手段对其进行表征。研究了非均相Fe203/γ-Al203催化剂在固定床中连续催化降解苯酚的工艺参数,分别考察了空时、反应温度、过氧化氢浓度、反应初始pH等因素对苯酚的去除率和COD去除率的影响。结果表明:催化剂Fe负载量为15%、催化剂粒径为0.9-1.5mm、空时τ=41.7gcat·h/gPhOH、反应温度为80℃、H202氧化剂浓度为5.1g/L(1.0 Qth)和初始pH=4.5(不调)的条件下,10 min左右反应就能达到稳态,苯酚的去除率几乎达到100%,COD去除率达到92%左右。同时,通过HPLC分析确定苯酚的4种主要的中间产物,它们分别是邻苯二酚、对苯二酚、间苯二酚和对苯醌。中间产物很容易被氧化成苯醌类物质,苯醌类物质不稳定会被进一步被氧化降解为酒石酸、乙二酸、乙酸、甲酸等小分子酸,最终被降解为CO2和H2O。通过掺杂少量杂元素对Fe2O3/γ-Al2O3进行改性,并对改性的催化剂进行相关的表征和活性评价。其中以Cu元素改性的Fe2O3/γ-Al203催化剂的催化活性最好。另外,还通过连续运行64 h,对Fe2O3/γ-Al2O3与和改性CuO-Fe2O3/γ-Al203催化剂的稳定性进行了研究。结果表明,经过长时间的运行,两种催化剂稳定性较好,活性下降并不明显。Fe2O3/γ-Al2O3对苯酚的去除率由原来的100%下降到9.1%,COD去除率能达到72%左右;CuO-Fe2O3/γ-A1203催化剂对苯酚的去除率由原来的100%下降到95%,COD转化率也能达到75%左右。CuO-Fe2O3/γ-Al2O3催化剂的稳定性也比Fe2O3/γ-Al203要好。催化剂局部失活主要是由于中间产物的吸附作用以及与产生的有机羧酸的络合作用造成的,铁离子的溶出与有机碳沉积作用很小。在连续运行前期,溶出的铁离子对苯酚的降解有一定的作用。但是随着运行时间延长,铁离子的作用可以忽略。局部失活的催化剂,经过200℃的加热处理,就可以再生。
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