纳米锌、镁化合物与环氧树脂复合材料的原位制备及其结构与性能相关性研究

来源 :扬州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:bobo20092009
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环氧树脂是一种重要的热固性树脂,以其优良的光学、力学、粘结和绝缘等性能被广泛应用于封装、电子、建筑等领域。利用原位合成法思路成功制备了各种无机颗粒(氧化锌、氢氧化镁、金属硫化物)/环氧树脂复合材料,同时对其光学、力学、热稳定性、固化动力学等进行了研究,利用X-射线粉末衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、透射电子显微镜(TEM)、场发射扫描电子显微镜(FESEM)探索了无机纳米颗粒改性环氧树脂过程中的机理。现将博士期间已完成的内容总结如下:   1、制备了微量纳米氧化锌/环氧树脂透明复合材料。人们通常采用在聚合物体系中直接加入纳米颗粒粉体的方法,制备高分子纳米复合材料以提高高分子材料的性能。然而,这种方法不仅容易导致纳米颗粒的团聚影响力学性能,而且极易引起原本透明的高分子材料变得不透明。通过两步法制备了具有较高紫外线屏蔽功能的透明ZnO/环氧树脂复合材料:首先,在高粘度的环氧树脂体系中,利用醋酸锌和氢氧化钠溶液反应,原位合成了氢氧化锌/环氧树脂混合物;其次,通过直接负压热处理氢氧化锌/环氧树脂混合物制备了氧化锌/环氧树脂复合物。采用紫外-可见光光谱表征了所制得复合材料的光学性能。当氧化锌含量为0.06wt%(相对于环氧树脂)时,产物具有最佳的光学性能,在378nm处紫外光屏蔽率达到99.9%,在700nm处可见光透过率为87%,即较高的可见光透过率和较好的紫外线屏蔽效果。因此,此方法合成的氧化锌/环氧树脂复合材料可以用于发光二极管(LED、OLED等)的封装材料领域。   2、通过两步法成功合成了具有较好分散性的氧化锌/环氧树脂复合材料。在上一部分实验的基础上,进一步增加了氧化锌在环氧树脂基体中的含量,以此来考察氧化锌/环氧树脂复合材料的力学和热稳定性等方面的性能。同时,对所得产物进行了结构、组成和力学性能方面的研究。测试结果表明,当氧化锌含量为5wt%(相对于环氧树脂)时,复合材料的力学性能达到最大。与纯环氧树脂相比,极限拉伸强度、断裂伸长率、拉伸模量、弯曲强度分别提高了40.84%、24.35%、27.27%和51.43%。增韧机理包括颗粒-基体剥离、塑性变性过程中空穴增长、界面作用力、围绕纳米颗粒发生的塑性形变。同时,对合成氧化锌/环氧树脂复合材料的可能反应机理进行了探讨。   3、对环氧树脂重要固化剂聚醚胺进行了合成工艺以及分析方法的研究,以聚丙二醇400(PPG-400)为原料,以锡改性雷尼镍为催化剂、碳酸钠为助剂,催化脱氢、氨化再氢化三个反应“一锅”完成,合成得到聚醚胺。通过一系列条件优化,对各反应参数进行研究,确定了反应工艺,锡改性雷尼镍13g、氨气40g、氢气0.7MPa、碳酸钠130mg、200℃反应24h,所得产品质量最佳,具有99.54%选择性,87.18%收率,并且产品外观无色透明,达到美国亨斯曼公司的产品质量指标。同时,采用FTIR对聚醚胺D-400的结构进行了表征。所得聚醚胺D-400用于环氧树脂固化,其固化性能与国外进口样品相同。   4、通过原位合成法成功制备了纳米尺寸的氢氧化镁,同时将其用作环氧树脂的阻燃剂。测试结果表明,氢氧化镁/环氧树脂的力学性能和热稳定性能都得到了较大的提高。通过XRD、FTIR、FESEM、TEM、EDXRF、DSC-TGA、洛氏硬度和力学性能等表征手段对复合材料的相关性能进行了测试。当氢氧化镁含量为4wt%(相对于环氧树脂)时,它的阻燃性能和力学性能得到了很大提高。与纯环氧树脂相比,极限拉伸强度和断裂伸长率分别提高了17.77%和19.19%。同时,其最快失重速率在362℃,与纯环氧树脂最快失重速率是在373℃相比,大约低了11℃。本论文中讨论了制备氢氧化镁/环氧树脂的阻燃机理。   5、利用原位合成法思路,通过醋酸盐和硫化氢气体反应,成功地制备纳米尺寸的硫化物,其将用于环氧树脂的增强。在差示扫描量热法(DSC)的非等温条件下,采用Kissinger和Flynn-Wall-Ozawa两种经典模式对固化反应动力学进行分析。此外,还通过XRD、FTIR、FESEM、TEM、EDXRF、TGA、洛氏硬度和力学性能等表征手段对复合材料的相关性能进行了测试。研究结果显示,由于硫化物的加入,复合材料的力学和热稳定性得到明显的提高。此方法合成的MS/EP复合材料可广泛应用于工程塑料、彩涂或LED等领域。
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