硅锆涂层表面处理对透明氧化锆粘接性能的影响

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背景:氧化锆因其优越的物理性能、稳定的化学性能和良好的生物相容性成为口腔修复领域的重要材料。然而由于传统氧化锆透明性差影响了其在前牙美学修复中的应用。许多学者试图通过改变氧化铝的含量,提高烧结温度,或引入透明相等方法增加氧化锆的通透性,使氧化锆更加透明美观,透明氧化锆应运而生。透明氧化锆保留了一定的机械强度,但是粘接性能仍然不能满足临床要求,与树脂水门汀的粘接强度有待探究。本研究包括了两部分实验,其主要内容是:(1)稳定硅锆涂层浆料的制备和硅锆涂层对透明氧化锆表面性能的影响。(2)硅锆涂层对透明氧化锆粘接性能的影响。目的:(1)通过改变pH和分散剂的分子量制备出沉降缓慢的硅锆复合涂料的悬浊液。(2)研究不同表面处理对透明氧化锆的微观形貌、元素组成和分布、表面粗糙度以及晶相结构的影响。(3)研究不同表面处理对透明氧化锆与树脂水门汀的剪切强度的影响。方法:将一定比例的氧化锆粉末,氧化硅粉末,聚乙二醇,和去离子水超声震荡混匀,氢氧化钠溶液调节pH至12,密封在玻璃瓶中待用。预烧结的透明氧化锆磁盘切割成14mm×14mm×2mm的方形瓷片共计150片,分成5组,每组30片。根据表面处理方法命名以下五组:(1)CT组:完全烧结,表面不处理。(2)SB组:完全烧结,50μm的氧化铝颗粒喷砂10s。(3)C21组:硅锆比为2:1的涂层处理后完全烧结。(4)C11组:硅锆比为1:1的涂层处理后完全烧结。(5)C12组:硅锆比为1:2的涂层处理后完全烧结。上述试样经过表面处理后,超纯水超声清洗10min后晾干备用。每组试样随机选出10片,用扫描电子显微镜观察表面微观形貌及其表面元素组成和分布,X-线衍射仪分析其表面晶体结构,粗糙度仪测量其表面粗糙度。每组其他20个试件,表面经9.5%氢氟酸酸蚀处理后,冲洗干燥后用将提前制作好的树脂柱用树脂水门汀与透明氧化锆表面粘接。将所有试样放入37℃蒸馏水中水浴24h后,每组分为两个亚组,一组直接测试透明氧化锆与树脂水门汀的剪切强度。另一组放入5℃~55℃的冷热循环仪中进行10000次老化处理,再测试两者的剪切强度,并观察记录所有试样的破坏模式。结果:(1)电镜观察结果表明:CT组透明氧化锆表面低倍镜下相对平整,高倍镜下氧化锆晶粒排列紧凑无间隙;SB组透明氧化锆表面低倍镜下观察到无规则的划痕,高倍镜下可以观察到不平整的表面上面不规则颗粒结构;涂层处理的试件低倍镜下可观察到不规则排列的小“岛”,“岛”与“岛”之间有深浅不一的沟壑。高倍镜下可见锆原子镶嵌在熔融的氧化硅表面上。(2)能谱分析表明:CT组氧化锆表面仅有锆元素和氧元素存在,SB组氧化锆表面除了锆、氧元素以外,还能观察到少量的铝元素的存在。涂层处理的氧化锆表面除了锆、氧元素外,能观察到与配方比例一致的硅元素。(3)X-线衍射仪分析表明,喷砂处理和涂层处理并未使透明氧化锆的表面发生晶相转变。(4)表面粗糙度:SB组和不同比例涂层组(C21组、C11组和C12组)的粗糙度值与CT组均有显著性差异(P<0.05)。涂层组(C21组、C11组和C12组)的粗糙度值与SB组均有显著学性异(P<0.05)。在涂层组中,C21组的粗糙度值与C11组和C12组有显著性差异(P<0.05),而C11组的粗糙度值与C12组的没有显著性差异(P>0.05)。(5)剪切强度的数据结果:在24h组中,五种不同处理两两组比较均有显著性差异(P<0.05)。CT组剪切强度是最低的10.0±2.2 MPa,C11组剪切强度是最高的19.7±3.0 MPa。硅锆涂层处理组中的C21组和C11组剪切强度均高于喷砂处理组(P<0.05)。涂层处理组中的剪切强度值有随着氧化硅含量的递减出现先升高在降低的现象。在TC组中,喷砂处理和硅锆涂层处理的剪切强度与未处理的剪切强度有显著性差异(P<0.05)。涂层处理中的C11组与SB组的剪切强度有显著性差异(P<0.05),而C21和C12组跟SB组无显著性差异(P>0.05)。同一种表面处理方式,从不同老化处理来分析,10000次冷热循环处理相对24小时水热处理,各处理组剪切值均有一定程度的下降,CT组、SB组、C21组和C11组内均有显著性差异。(6)断裂界面的观察结果:各处理组主要为混合破坏模式。在24h组和TC组中未发现内聚破坏。在TC组中界面破坏的CT组、SB组和C12组比例明显升高。结论:(1)硅锆涂层能够增加透明氧化锆的粗糙度,同时增加透明氧化锆表面的硅元素的含量。(2)本硅锆涂层表面处理能够提高透明氧化锆与树脂粘接剂的剪切强度,硅锆比为1:1时的硅锆涂层表现最好。
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