新型水杨醛类和香豆素类希夫碱衍生物及其铕配合物的合成与性能研究

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稀土元素具有优良的光电磁物理特性,能与其他有机配体形成结构稳定,种类繁多,性能优异的新型材料,配体及相应的稀土配合物的性能与相关应用研究具有良好的发展前景。此外,各类希夫碱衍生物与金属离子配位的能力较强,合成步骤较简单,其稀土有机配合物在化学催化剂,生物医药,化学涂料,防伪材料,荧光标记等相关领域被广泛利用。本论文设计合成了5种新型水杨醛类吡啶希夫碱化合物和3种香豆素类希夫碱化合物配体,探究了目标配合物的各项理化性质。其主要工作如下:
  (1)以2-羟基苯甲醛和5-甲氧基-2-氨基吡啶为初始原料,经过醛基与氨基发生的希夫碱反应制备目标配体L1-5。再将配体与铕离子进行配位,通过运用摩尔电导率,红外光谱与热重分析等表征方法准确证明了配合物的相关结构,利用循环伏安法以及参比法探究了配合物的电化学性质与荧光量子产率,通过计算各配合物的HOMO与LUMO能级得到配体中不同取代基对铕配合物的影响,并探究了其对配合物发射荧光能力的强弱。
  (2)以将间苯二酚和3-氧代丁酸乙酯为初始原料得到中间产物4-甲基伞形酮,经过经典Duff反应,得到7-羟基-4-甲基-8-醛基香豆素,再与对位各取代基2-氨基吡啶得到7-羟基-4-甲基-8-((吡啶-2-嘧啶)甲基)香豆素类衍生物L6-8。再将配体与铕离子进行配位,通过运用摩尔电导率,红外光谱与热重分析等表征方法准确证明了配合物的相关结构。三种配合物均发射铕离子的红色荧光,且配合物含有给电子基OCH3的荧光性能最佳,含有NO2的配合物相对较差,且取代基对配合物荧光与HOMO和LUMO能级也被探究,影响表现为OCH3>H>NO2。含有OCH3具有最佳荧光性能,探究了不同离子对配合物荧光强度的影响,结果表明该配合物对F-具有特异性识别功能,且配合物的响应灵敏度处于1.0×10-5到2.2×10-5之间。本课题所合成的铕配合物均具有良好的荧光性能且热稳定性良好,在发光材料及生物检测领域具有良好的应用前景。
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