【摘 要】
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维生素B12及其衍生物家族,被称为钴胺素（Cbls）,它们对人体健康发挥重要作用。根据钴啉环结构β位上连接的功能团不同而冠以不同的名字,羟钴胺(B12b)是一种吸收快且利用率高的长效维生素B12。采用光化学法制备羟钴胺比传统化学合成法更为符合绿色化学观念。维生素B12具有光敏性,在不同波长下光化制备羟钴胺遵循一级反应动力学,其中在450 nm下效果较好,动力学方程为ln C=-0.417t+4.6
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维生素B12及其衍生物家族,被称为钴胺素（Cbls）,它们对人体健康发挥重要作用。根据钴啉环结构β位上连接的功能团不同而冠以不同的名字,羟钴胺(B12b)是一种吸收快且利用率高的长效维生素B12。采用光化学法制备羟钴胺比传统化学合成法更为符合绿色化学观念。维生素B12具有光敏性,在不同波长下光化制备羟钴胺遵循一级反应动力学,其中在450 nm下效果较好,动力学方程为ln C=-0.417t+4.6832。同时考察不同光源、初始浓度、光强或光照距离对B12光反应的影响,结果发现:在白色平行光源下比在波长450 nm单色光源下光照反应速率快;随着初始浓度的增大,反应速率逐渐降低;对于450 nm单色光源,随着光强增大和光照距离减小,B12光反应速率常数k增大,而白色平行光源随着光照距离的减小,k无明显变化,由电化学工作站测得在白色平行光源下k～C0成反比是由于单位B12分子浓度获得光能量小,且光照距离不影响电流响应值。在450nm单色光源下,拟合速率常数与关键工艺参数的关系有:k=109.53Ix/I0（6-d）e-.0005C0e（-Ea/RT）,1（≤d≤）5,在白色平行光源下,光强Ix=I0=1A,1≤d≤5,有:k=187.16e-.0006C0e（-Ea/RT）。选择氰钴胺(B12)与甲钴胺作为不同原料,研究光化制备羟钴胺的活化能,结果发现:以氰钴胺制备羟钴胺的活化能Ea为11.6 k J.mol-1,以甲钴胺制备羟钴胺的Ea为5.41 k J.mol-1,且二者随着温度的升高k均略微增大同时说明反应由光化控制。B12在无光照时不反应,在光照下生成B12b,光照后B12与产物B12b发生动态平衡,需及时进行下一步分离过程。本文通过光化学法制备羟钴胺动力学的研究,并对反应工艺参数进行探索,产物纯度高且无污染物排放,为工业上优化制备羟钴胺提供理论依据,将从深度和广度上提高我国维生素B12类产品在国际市场的竞争力。
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