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三价稀土离子具有丰富的能级,并且在作为发光中心时电子跃迁方式包含f-f、f-d以及电荷迁移三种,因此稀土掺杂的发光材料激发和发射光谱可以覆盖红外、可见甚至到紫外区,被广泛应用于生产和生活的各个领域。稀土掺杂发光材料的发光性质不仅取决于掺杂离子的种类,而且高度依赖于基质结构,因此选择一种合适的材料作为基质也尤为重要。硼酸盐由于其结构丰富多样,常具有良好的物理化学性质,是一类非常重要的光学功能材料。因此选择硼酸盐作为基质材料,三价稀土Eu3+、Ce3+、Tb3+以及Dy3+作为发光中心,研究其光致发光性能。主要研究内容和成果如下:
1.采用硼酸熔融法制备了Y1-xEux[B6O9(OH)3]系列样品,并采用单晶X射线衍射确定了通过Eu[B6O9(OH)3]晶体结构。粉末X射线衍射数据的Le Bail拟合结果证明Eu3+掺杂成功。Y1-xEux[B6O9(OH)3]样品在加热时会重结晶生成TD-α-Y1-xEuxB5O9,溶胶-凝胶法也可成功制备SG-α-Y1-xEuxB5O9。系统研究了Y1-xEux[B6O9(OH)3]和α-Y1-xEuxB5O9的光致发光性能。Y1-xEux[B6O9(OH)3]体系以橙光发射为主,而α-Y1-xEuxB5O9在CT激发时可发射明亮红光,这表明α-YB5O9是掺杂Eu3+离子的良好基质。
2.采用溶胶-凝胶法制备了β-La0.9-xCe0.1TbxB5O9和β-La0.9-xCe0.1DyxB5O9系列荧光粉。并通过XRD数据的Le-Bail拟合确认所合成的样品都为纯相。光致发光光谱测试结果表明Ce3+到Tb3+和Dy3+都存在有效地的能量传递,Ce3+到Tb3+与Dy3+能量传递效率分别高达81%与75.47%,能量传递方式都以偶极-偶极相互作用为主。
3.采用高温固相法合成了LiSr(Y1-xEux)2(BO3)3、LiSr(Y1-xTbx)2(BO3)3和LiSr(Y0.7-xTb0.3Eux)2(BO3)3系列固溶体荧光粉。LiSr(Y1-xEux)2(BO3)3在近紫外波段激发下发射明亮红光,是近紫外白光LED的优质红色荧光粉;LiSr(Y1-xTbx)2(BO3)3在近紫外激发下发射明亮绿光。LiSr(Y0.7-xTb0.3Eux)2(BO3)3在365nm激发下的发光颜色随着Eu3+掺杂浓度的增加由明亮绿光经过黄光区最终变为明亮红光,实现了单一基质的颜色可调。此外,LiSr(Y0.7-xTb0.3Eux)2(BO3)3中Tb3+到Eu3+的能量传递效率高达96%,能量传递机理为四极-四极的相互作用。
4.采用高温固相法合成了PbY1-xEuxB7O13,PbY0.9-xEu0.1GdxB7O13和PbY1-xTbxB7O13系列荧光粉,并且通过XRD确认所有样品均为纯相。光致发光性能测试结果表明PbY1-xEuxB7O13体系样品发射明亮红光,并且随着Eu3+掺杂浓度的增加,样品的红橙比会持续增加,说明Eu3+的配位环境由中心对称变为非中心对称。由于Gd3+的离子半径和Eu3+比较接近且都大于Y3+的,因此PbY0.9-xEu0.1GdxB7O13体系与PbY1-xEuxB7O13有着相似的发光特性。此外,PbY1-xTbxB7O13中Tb3+的配位环境随着Tb3+含量的增加而变化,主要表现在发射光谱中青绿光和绿光的比值也会发生变化。
1.采用硼酸熔融法制备了Y1-xEux[B6O9(OH)3]系列样品,并采用单晶X射线衍射确定了通过Eu[B6O9(OH)3]晶体结构。粉末X射线衍射数据的Le Bail拟合结果证明Eu3+掺杂成功。Y1-xEux[B6O9(OH)3]样品在加热时会重结晶生成TD-α-Y1-xEuxB5O9,溶胶-凝胶法也可成功制备SG-α-Y1-xEuxB5O9。系统研究了Y1-xEux[B6O9(OH)3]和α-Y1-xEuxB5O9的光致发光性能。Y1-xEux[B6O9(OH)3]体系以橙光发射为主,而α-Y1-xEuxB5O9在CT激发时可发射明亮红光,这表明α-YB5O9是掺杂Eu3+离子的良好基质。
2.采用溶胶-凝胶法制备了β-La0.9-xCe0.1TbxB5O9和β-La0.9-xCe0.1DyxB5O9系列荧光粉。并通过XRD数据的Le-Bail拟合确认所合成的样品都为纯相。光致发光光谱测试结果表明Ce3+到Tb3+和Dy3+都存在有效地的能量传递,Ce3+到Tb3+与Dy3+能量传递效率分别高达81%与75.47%,能量传递方式都以偶极-偶极相互作用为主。
3.采用高温固相法合成了LiSr(Y1-xEux)2(BO3)3、LiSr(Y1-xTbx)2(BO3)3和LiSr(Y0.7-xTb0.3Eux)2(BO3)3系列固溶体荧光粉。LiSr(Y1-xEux)2(BO3)3在近紫外波段激发下发射明亮红光,是近紫外白光LED的优质红色荧光粉;LiSr(Y1-xTbx)2(BO3)3在近紫外激发下发射明亮绿光。LiSr(Y0.7-xTb0.3Eux)2(BO3)3在365nm激发下的发光颜色随着Eu3+掺杂浓度的增加由明亮绿光经过黄光区最终变为明亮红光,实现了单一基质的颜色可调。此外,LiSr(Y0.7-xTb0.3Eux)2(BO3)3中Tb3+到Eu3+的能量传递效率高达96%,能量传递机理为四极-四极的相互作用。
4.采用高温固相法合成了PbY1-xEuxB7O13,PbY0.9-xEu0.1GdxB7O13和PbY1-xTbxB7O13系列荧光粉,并且通过XRD确认所有样品均为纯相。光致发光性能测试结果表明PbY1-xEuxB7O13体系样品发射明亮红光,并且随着Eu3+掺杂浓度的增加,样品的红橙比会持续增加,说明Eu3+的配位环境由中心对称变为非中心对称。由于Gd3+的离子半径和Eu3+比较接近且都大于Y3+的,因此PbY0.9-xEu0.1GdxB7O13体系与PbY1-xEuxB7O13有着相似的发光特性。此外,PbY1-xTbxB7O13中Tb3+的配位环境随着Tb3+含量的增加而变化,主要表现在发射光谱中青绿光和绿光的比值也会发生变化。