论文部分内容阅读
作为制备金属纳米粒子的纳米反应器,氢键层层(LBL)自组装膜是比静电LBL膜更好的一个选择,因为有更多的羧酸基团可用于结合金属离子。但是,由于这些膜的不稳定性,在结合金属离子之前必须对其进行交联。而未交联的聚乙烯基吡咯烷酮/聚丙烯酸(PVPON/PAA)膜在负载Ag+的过程中却能保持高度的稳定性。这是由于Ag+不仅与膜中的羧酸根基团以静电作用结合,还与PVPON中的羰基以配位键结合。因此当PVPON和PAA之间的氢键破坏掉之后膜并不发生解离。
本文即以氢键LBL自组装PVPON/PAA膜为纳米反应器,采用不同的还原手段原位制备银的纳米颗粒。其中通过UV365 nm光照还原含银膜,可以原位制备出高荧光性能的银纳米簇。在UV照射下,Ag+先被还原为Ag原子,然后聚集成荧光银纳米簇。Ag+浓度是决定银颗粒生长速率的关键性因素。小心地调节膜中Ag+的负载量可以防止荧光银纳米簇长成较大的、无荧光的纳米颗粒。荧光银纳米簇在干态和湿态膜中均可以产生。但是,同等条件下干态膜中产生的荧光强度小于在湿态膜中产生的荧光强度。这是因为干态条件下,膜内聚合物网络的紧密约束阻碍了Ag原子的扩散和聚集。有趣的是,当把干态下制备的荧光膜用蒸馏水简短地处理后,其荧光强度得到显著增强。这是因为在水中聚合物网络之间的约束被打破,Ag原子可以迅速地扩散并聚集成更多的荧光银纳米簇。
本文还介绍了一种用化学还原试剂对苯二酚(HQ)还原含银膜原位制备树枝状晶体银的简便方法。与在均相溶液中制备的三维树枝状银不同,在这里我们制得的树枝状结构是优先沿着薄膜表面生长的二维结构。此外,树枝状结构的尺度比在均相溶液中制得的约大2个数量级。通过调节HQ的浓度以及薄膜中的Ag+浓度,可以很好地控制树枝状银的形貌。树枝状结构的产生与基底的种类及有无基底都没有关系,是LBL膜的性质。该方法为制备复杂,新颖的贵金属纳米结构提供了一种可能性。